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1958年美國Eastman Kodark公司首先研發成功以a一氰基丙烯酸甲酯為主成份的a一氰基丙烯酸酯膠粘劑(簡稱CA)Eastman 910并推向市場,由于它具有的許多獨特性能而引起世界各先進工業國家的關注。
日本、德、英、俄羅斯和我國相繼在六十年代后開展CA的研究和生產,促進了CA在全球的快速發展。 CA為單組份、無溶劑、低粘度的無色透明液體,在室溫由材料表面的微量水份催化下固化,對金屬和非金屬材料均有很高的粘接強度,可用手工或機械施膠,使用十分方便。隨著氰基丙烯酸酯單體合成工藝技術的進展,單體純度不斷提高和CA改性技術的進展使它成為綜合性能優良的理想膠粘劑,已十分廣泛地應用于工業、農業、民用等各個經濟領域。同時,它作為新型醫用高分子材料,在手術治療方面的應用研究正方興未艾。通用性和高性能是CA市場持續快速增長的主要原因。
在我國,CA單體合成工藝技術的進步和生產規?;?,使生產成本不斷降低,銷售價格明顯下降;改性新產品繼續拓寬了應用范圍,使它成為一項長盛不衰的工程膠粘劑中的一個重要品種。
1.國外CA發展狀況
1.1 工藝和產品 自1949年美國B.F.Goodrich公司的Ardis A.E合成了a一氰基丙烯酸酯后,世界各國開發了四條氰基丙烯酸酯單體的合成工藝路線。至今,工業化生產主要采用氰基乙酸酯與甲醛在堿性觸媒下加成縮聚,再將生成的低聚物在真空下裂解、精制而得的方法。 開始階段,由于產品純度低和配方技術等問題,CA產品的保質期短,技術性能也有許多缺陷。
幾十年來,科研工作者致力于CA 改性技術的研究,CA的耐水性、耐熱性、柔性等得到明顯的提高,通過配方的組合,CA由一種低粘度(2mPa.S)單一品種發展到低、中、高各種粘度,技術性能各異,貯存穩定性好的系列化產品。無白化、低氣味和可用于手術醫療的氰基丙烯酸丁酯、辛酯、烷氧基烷酯類新膠種也相繼應市。對于CA的技術進展,美國樂泰公司的H.W.COOVER已作了全面的介紹。
1.2 市場及需求 在國外,二十世紀8O年代后,CA生產技術的進步和性能的不斷提高,促進了應用領域的拓寬和市場的快速增長。如美國1982年至1986年市場消費量從450t增長至900t,日本CA產量從1980年的388t增至1989年的840t,年均增長率為l6%:至1990年全世界CA總產量達3000t,成為工程膠粘劑中的重要品種。1990年后,在美、日等先進工業國家,CA進入生長成熟期。